聚苯乙烯电性能优良，例如有较高的体积和表面电阻，接近于O的功率因素，且不受温度和湿度的变化以及不受电晕放电的影响等，因而是一种优良的高频和电绝缘材料。

聚苯乙烯的表面电阻大，不吸水，使它在高湿度条件下也能耐表面击穿，但因此也使它容易产生静电，通常加抗静电剂来降低其表面电阻。聚苯乙烯在3000C以上就开始解聚，分散挥发出单体而阻止其表面碳化，因此使它有良好的耐电弧性。